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  • 鋰電池性能測試簡介

     

鋰離子電池具備如下幾個特性:高能量密度、高操作電壓、高輸出功率、快速充電及低公害;所以雖然在單位能量價格上比起其他電池仍然偏高,但仍為近年來各種先進電池中最被重視的商品化電池。

所以在此以介紹鋰離子電池為主。

 

極板性能測試

鋰離子電池一般是由正極含鋰氧化物與負極碳材搭配組成。在組裝一批新電池前,正、負極材料將會被個別的製作Coin Cell半電池,如LiMn2O4/Li半電池,藉此來測試單位電容量及充放電特性。

藉由定電位儀所測得的電容量[C]-電壓[V]變化關係,可從C-V曲線的最佳電位區間來決定充電截止電壓與放電截止電壓;再以實際活化物總量換算理論電容量,並估算充放電電流值。

 

1.定電流定電壓充電

充電開始,以一定電流進行充電,待電池充電電壓達設定值時,再以設定電壓值進行充電之方式。當鋰離子電池於不當的電壓充電時,極易影響到循環壽命,甚至將使電解液分解而產生危險。因此不能使用像鎳鎘、鎳氫電池所通用的定電流充電法,以避免上述的問題。鋰離子電池較宜使用定電壓充電法,但必須有精確充電截止電壓位準控制,否則仍會有充電不足或循環壽命降低的問題,準定電壓式充電就是一例。定電流定電壓充電法[CC-CV]既有[CC]充電的速率(1.0C充電0.5hr即可達充電截止電壓)又有[CV]的精準。

 

2.C-V曲線

C-V曲線是描充電池在充電、放電過程中,電壓及電容量間的關係。充電曲線能讓工程師了解如何設計電池充電器;而放電曲線能使工程師在設計電路時正確的掌握電池的特性,例如最佳的工作電壓、不同溫度C-rate下的電池電容量。我們也可從電池目前的電壓對照C-V曲線,以斜率大小(負值)概略估算電池的殘存容量(Residual Capacity)。因此C-V曲線是了解電池的重要工具。

 

分電池(Cell)性能測試

已組裝之分電池(俗稱單位電池,以下簡稱電池),在組裝後靜置8-12小時後(為讓電解液充份浸潤極板),即依下列程序進行測試作業。

 

1.測量電池內部阻抗

電池上架化成(俗稱活化)之前及下架後皆經測量電池阻抗值。待測試後,此數據合併電池電容量值以為電池組分級選之用。一般狀況下,電池阻抗愈低,電池性能愈好,整體表現也愈佳。

 

2.電池化成(活化;Formation)

鋰離子電池的化成,除了是使電池作用物質藉第一次充電轉成正常電化學作用外,也是使負極極板生成鈍化膜的重要程序。一般相信,鈍化膜在鋰離子電池的電化學反應中,對於電池的穩定扮演著相當重要的角色。也因此,各電池製造商除將材料及製程列為機密外,化成條件也被列為該公司電池製造的重要機密。

相同於極板測試,將電池實際活化物總量換算理論電容量,以低C-rate作為充電電流值。

☆以定額電流將電池在N小時內做完全放電,獲得在此電流下之N小時率容量CN。因此充、放電電流可以C-rate即CN的係數來表示其大小,關係如下式:

I=M* CN 

I:充、放電電流大小(mA)

M:C-rate(hr-1)

CN:N小時內完全放電的額定電容量(mAhr)

例如:電池之5小時率容量C5=300mAhr,則C-rate為0.5之充、放電電流大小將是:

I=M* C5=(0.5 hr-1)*(300mAhr)=150mA

電池化成過程中,會有大量的能量耗損,最可能是用於鈍化膜的形成。

 

3.電池電容量測試

一般電池電容量測試是選取化成後電池三組(每組3至5顆),再依下列步驟進行充放電。充放電過程以10分鐘為一個取樣單位,記錄每一電池的電池電壓、充放電流,另外對充、放電容量採取積分記錄。

電池化成後,最初的幾次充放電會因為電池的不可逆反應,使得電池的放電電容量在初期會有減少的情形。電池的放電電容量自0.753mA向下減少。待電池電化學狀態穩定後,電池容容量即趨平穩。因此,有些化成程序亦包含了數十次的充放電循環以達到穩定電池的目的。不同C-rate的放電會影響到放電容量。

 

4.循環壽命測試

選取化成後電池三組(每組3到5顆),依下列步驟充放電。充放電過程以20分鐘為一個取樣單位,記錄每一電池的電池電壓、充放電流,另外對充、放電容量採取積分記錄。

於測試結束後,將各電池之放電電容量除以標稱電容量。由測試結果可得知,不同C-rate放電會影響到電池的循環壽命。

 

5.自放電率測試

選取化成後電池四組(每組2到3顆),並依下列步驟充電。每隔7日放電一組,如下列步驟放電,記錄平均每一電池的電池壓壓、充放電流,另外下放電容量採取積分記錄。

於第28日完成自放電率測試,由結果可看出鋰離子電池的自放電率每月不超過5%。

 

6.溫度測試

一般溫度測試是選取化成後電池九組(每組2到3顆),在不同溫度下依序完下列步驟充放電。充放電過程以20分鐘為一個取樣單位,記錄每一電池的電池電壓、充放電電池,另外對充、放電容量採取積分記錄。

電能的儲存與釋放是由電化學的反應而來,溫度高低會直接影響化學反應速率,尤其在低溫及高溫下特別明顯。一般來說,-20° C~0° C較不適合電池反應,在-10° C環境下充放電,使得電池的放電電容量比室溫下減少將近25^。高溫下雖沒有明顯變化,但長期下來將會影響到電池循環壽命。倒是建議可在溫度測試時,一併加入不同溫度下的自放電率,看看會不會有明顯的差異。

 

7.性能測試之安全注意事項

研發單位或學術研究所使用的專業充放電機具,應該具個電池安全限制的設定功能。例如超過電壓、電流、溫度的安全設定範圍時,充放電機應該停止作業。此目的可有效防止因人為過失、程式設計失當或電池瑕疵所產生的危害。如眾所知,鋰離子電池因不當的過充或過放,皆會造池或是設備的傷害、甚至人員遭受損傷。輕者電池功能喪失,稍重者超出壓力閥限制使敬害氣體及電解液外漏,如為電池瑕疵甚至有可能燃燒起火。又如逆充電(極性接反)將破壞電池化學性能而喪失機能。因此安全限制定要詳查再三,而電池上架也應該謹慎。一般電池測試作業(尤其是電池循環壽命測試)動輒數週或數月。因此應該有定期的檢查作業來稽核(如工業安全衛生自動檢查作業),並能詳載記錄以確保場所安全。

 

結論

電池性能測試是研發單位、製造商內部的作業流程,主要目的是為提供電池性能資料,做為材料、製程改進或提供客戶設計開發商品的依據。如再多做各項安全測試,將會使使用者獲得更多的保障。